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磷酸吡哆醛

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== 作为一种[[辅酶]] ==
磷酸吡哆醛在所有转氨基作用反应以及一些[[氨基酸]]的脱羧与[[脱氨]]反应中充当辅酶的角色。磷酸吡哆醛的醛基与[[氨基转移酶]]中特定[[赖氨酸]]基团的ε-氨基之间形成希夫碱键(内部醛[[亚胺]])。氨基酸[[底物]]中的α-氨基置换[[活性位点]]赖氨酸[[残基]]的ε-氨基。生成的外部醛亚胺变得去质子化而形成一个醌型中间体,后者转而在不同的位置上接受一个质子以形成一个酮亚胺。酮亚胺水解,使[[复合酶]]的氨基得到再生<ref>Toney, M. D. \"Reaction specificity in pyridoxal enzymes.\" Archives of biochemistry and biophysics (2005) 433: 279-287.</ref>。
[[File:Transamination mechanism (zh-cn).svg|left|thumb|550px|转氨基作用机制]]
除此之外,磷酸吡哆醛也是某些以不常见的糖(如[[过氧]][[糖胺]]、脱氧糖胺<ref name=\"samuel\">Samuel, G. and Reeves, P. \"Biosynthesis of O-antigens: genes and pathways involved in nucleotide sugar precusor synthesis and O-antigen assembly.\" Carbohydrate research (2003) 338:2503-2519.</ref>)作为底物的[[转氨酶]]所需的[[辅因子]]。在这些反应中,磷酸吡哆醛与[[谷氨酸]]起反应,谷氨酸的α-氨基转移到磷酸吡哆醛上,生成[[磷酸]]吡哆胺(PMP)。磷酸吡哆胺接着转移它的氮到糖上,形成一个氨基糖。
磷酸吡哆醛参与的[[生化]]过程还有:
* β-消除反应,如[[丝氨酸脱水酶]]与[[ColD|GDP-4-酮-6-脱氧甘露糖-3-脱水酶(ColD)]]参与完成的反应<ref name=\"samuel\"/>
* [[血红素]]合成中的缩合反应
* [[多巴]] → [[多巴胺]]
人们在[[肝脏]]中的[[糖原磷酸化酶]]上亦发现了磷酸吡哆醛,当[[胰高血糖素]]或[[肾上腺素]]发出信号时,此酶在[[糖原分解]]过程中使[[糖原]]降解。然而,此酶没有利用活性的醛基,取而代之的是利用磷酸吡哆醛上的磷酸基团以在反应中起作用。
尽管绝大多数依赖磷酸吡哆醛的酶都会通过活性位点上的一个赖氨酸残基与磷酸吡哆醛形成一个内部醛亚胺;而一些依赖磷酸吡哆醛的酶没有此赖氨酸残基,取而代之的是活性位点上的一个[[组氨酸]]。这样一来,组氨酸无法形成内部醛亚胺,并且因而这个辅酶无法以[[共价键]]的形式被拴到酶上。[[ColD|GDP-4-酮-6-脱氧甘露糖-3-脱水酶(ColD)]]是此类酶的一个例子<ref>Cook P. D., Thoden J.B. and Holden H. M. \"The structure of GDP-4-keto-6-deoxymannose-3-dehydratase: a unique coenzyme B6-dependent enzyme.\" [[Protein]] Science (2006) 15:2093-2106.</ref>。
== [[生物合成]] ==
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