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[[电位滴定法与永停滴定法]]是容量[[分析]]中用以确定终点或选择核对[[指示剂]][[变色域]]的[[方法]]。选用适当的电极[[系统]]可以作氧化还原法、中[[和法]]（水[[溶液]]或非水溶液）、沉淀法、重氮化法或[[水分测定法]]第一法等的终点指示。
[[电位滴定法]]选用两支不同的电极。一支为指示电极，其电极电位随溶液中被分析成分的[[离子]]浓度的变化而变化；另一支为参比电极，其电极电位固定不变。在到达[[滴定终点]]时，因被分析成分的离子浓度急剧变化而引起指示电极的电位突减或突增，此转[[折点]]称为突跃点。
永停[[滴定法]]采用两支相同的铂电极，当在电极间加一低电压（例如50mV）时，若电极在溶液[[中极]]化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过；但当到达终点时，[[滴定液]]略[[有过]]剩，使电极去极化，溶液中即有电流通过，电流计[[指针]]突然偏转，不再回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零点，也不再变动。 === 仪器装置===
[[电位滴定]]可用电位滴定仪、酸度计或电位差计，永停[[滴定]]可用永停滴定仪或按图示装置。
图 永停滴定装置
电流计的[[灵敏度]]除另有[[规定]]外，测定[[水分]]时用10-6 A/格，重氮化法用10-9 A/格。所用电极可按下表选择。
将盛有供试品溶液的烧杯置电磁搅拌器上，浸入电极，搅拌，并自滴定管中分次[[滴加]]滴定液；开始时可每次加入较多的量，搅拌，记录电位；至将近终点前，则应每
次加入少量，搅拌，记录电位；至突跃点已过，仍应继续滴加几次滴定液，并记录电位。
滴定终点的确定 终点的确定分为作图法和计算法两种。作图法是以指示电极的电位（E）为纵坐标，以滴定液体积（V）为横坐标，绘制滴定曲线，以滴定曲线的陡然上升或下降部分的中点或曲线的拐点为滴定终点。根据实验得到的E值与相应的V值，依次计算一级微商△E／△V（相邻两次的电位差与相应滴定液体积差之比）和二级微商△2E/△V2（相邻△E/△V值间的差与相应滴定液体积差之比）值，将测[[定值]]（E，V）和计算值列表。再将计算值△E/△V或△2E/△V2作为纵坐标，以相应的滴定液体积（V）为横坐标作图，一级微商△E/△V的极值和二级微商△2E/△V2等于零（曲线过零）时对应的体积即为滴定终点。前者称为一阶导数法，终点时的滴定液体积也可由计算求得，即△E/△V达极值时前、后两个滴定液体积读数的平均值；后者称为二阶导数法，终点时的滴定液体积也可采用曲线过零前、后两点坐标的[[线性]]内插法计算，即：
式中V0为终点时的滴定液体积；
a为曲线过零前的二级微商绝对值；
b为曲线过零后的二级微商绝对值；
V为a点对应的滴定液体积；
△V为由a点至b点所滴加的滴定液体积。由于二阶导数计算法最准确，所以最为常用。采用自动电位滴定仪可方便地获得滴定数据或滴定曲线。
如系供终点时指示剂色调的选择或核对，可在滴定前加入指示剂，观察终点前至终点后的颜色变化，以确定该[[品种]]在滴定终点时的指示剂颜色。
用作重氮化法的终点指示时，调节R1使加于电极上的电压约为50mV。取供试品适量，精密称定，置烧杯中，除另有规定外，可加水40ml与[[盐酸]]溶液（1→2）15ml，而后置电磁搅拌器上，搅拌使[[溶解]]，再加[[溴化钾]]2g，插入铂一铂电极后，将滴定管的尖端插入液面下约2/3处，用[[亚硝酸钠]]滴定液（0.1mol/L或0.05mol/L）迅速滴定，随滴随搅拌，至近终点时，将滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，[[洗液]]并入溶液中，继续缓缓滴定，至电流计指针突然偏转，并不再回复，即为滴定终点。
用作水分测定法第一法的终点指示时，可调节R1使电流计的初始电流为5～10/μA，待滴定到电流突增至50～150μA，并持续数分钟不退回，即为滴定终点。
== 附录Ⅷ B非水溶液滴定法==
[[非水溶液滴定法]]是在非水[[溶剂]]中进行滴定的方法。主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、[[磷酸]]盐、硫酸盐或[[有机酸]]盐，以及有机酸的碱[[金属]]盐类[[药物]]的含量，也用于测定某些有机弱酸的含量。 === 非水溶剂的种类 === ==== （1）酸性溶剂==== 有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度，最常用的酸性溶剂为[[冰醋酸]]。 ==== （2）碱性溶剂==== 有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度，最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺。 ==== （3）两性溶剂==== 兼有酸、碱两种[[性能]]，最常用的为甲醇。 ==== （4）惰性溶剂==== 这一类溶剂没有酸、碱性，如苯，[[三氯甲烷]]等。 === 第一法===
除另有规定外，精密称取供试品适量[约消耗[[高氯酸]]滴定液（0.1mol/L） 8ml]，加冰醋酸10～30ml使溶解，加各品种项下规定的指示液1～2滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定。终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准，并将滴定的结果用[[空白试验]]校正。
若滴定供试品与[[标定]]高氯酸滴定液时的温度差别超过10℃，则应重新标定；若未超过10℃，则可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正：
式中 0.0011为冰醋酸的膨胀系数；
t0为标定高氯酸滴定液时的温度；
t1为滴定供试品对的温度；
N0为t0时高氯酸滴定液的浓度；
N1为t1时高氯酸滴定液的浓度。
供试品如为氢卤酸盐，应在加入[[醋酸]]汞[[试液]]3～5ml后，再进行滴定；供试品如为磷酸盐，可以直接滴定；硫酸盐也可直接滴定，但滴定至其成为硫酸氢盐为止；供试品如为硝酸盐时，因硝酸可使指示剂褪色，终点极难观察，遇此情况应以电位滴定法指示终点为宜。
电位滴定时用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极（玻璃套管内装氯化钾的饱和无水甲醇溶液）为参比电极。
除另有规定外，精密称取供试品适量[约消耗碱滴定液（0.1mol/L） 8ml]，加各品种项下规定的溶剂使溶解，再加规定的指示液1～2滴，用规定的碱滴定液（0.1mol/L）滴定。终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准，并将滴定的结果用空白试验校正。
在滴定过程中，应[[注意]]防止溶剂和碱滴定液[[吸收]][[大气]]中的[[二氧化碳]]和水[[蒸气]]，以及滴定液中溶剂的[[挥发]]。
电位滴定时所用的电极同第一法。
