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创建页面,内容为“{{Infobox element |number=81 |symbol=Tl |name=铊 |enname=Thallium |left= |right= |above= |below=Uut |series=贫金属 |group=13 |period=6 |...”
{{Infobox element
|number=81
|symbol=Tl
|name=铊
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|magnetic ordering= [[抗磁性]]<ref>[http://www-d0.fnal.gov/hardware/cal/lvps_info/engineering/elementmagn.pdf Magnetic susceptibility of the elements and inorganic compounds], in Handbook of Chemistry and Physics 81st edition, CRC press. </ref>
|electrical resistivity at 20= 0.18 µ
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{{Elementbox_isotopes_decay2 | mn=204 | sym=Tl
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| dm1=[[β衰变|β<sup>−</sup>]] | de1=0.764 | pn1=204 | ps1=Pb
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|isotopes comment=带括号的衰变模式为理论预测,尚未有实验观测证实
|discovered by=[[威廉·克鲁克斯]]
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|first isolation by=[[克洛德-奥古斯特·拉米]]
|first isolation date=1862
}}

'''铊'''('''Thallium''')是一种化学元素,符号为'''Tl''',[[原子]]序为81。铊是一[[种质]]软的灰色贫金属,在自然界中并不以单质存在。铊金属外表和锡相似,但会在空气中失去光泽。两位化学家威廉·克鲁克斯和克洛德-奥古斯特·拉米在1861年独立发现了这一元素。他们都是在[[硫酸]]反应残留物中发现了铊,并运用了当时新发明的火焰[[光谱]]法对其进行了鉴定,观测到铊会产生明显的绿色谱线。其名称“Thallium”由克鲁克斯提出,来自希腊文中的“”(thallos),即“绿芽”之意。翌年,拉米用电解法成功分离出铊金属。

铊在氧化后,一般拥有+3或+1氧化态,形成离子盐。其中+3态与同样属于[[硼族元素|硼族]]的硼、铝、镓和[[铟]]相似;但是铊的+1态则比其他同族元素显著得多,而且和碱金属的+1态相近。铊(I)离子在自然界中大部份出现在含钾矿石中。生物[[细胞]]的离子泵处理铊(I)离子的方式也和钾(I)类似。

在商业开采方面,铊是硫化重金属矿提炼过程的副产品之一。总产量的60至70%应用在电子工业,其余则用于制药工业和玻璃产业。<ref name="sl2001"/>铊还被用在[[红外线]]探测器中。[[放射性同位素]][[铊-201]](以水溶[[氯化铊]]的形态),在[[核医学]]扫描中可用作示踪剂,例如用于[[心脏]]负荷测试。

水溶铊盐大部份几乎无味,且都是[[毒性|剧毒物]],曾被用作杀鼠剂和[[杀虫剂]]以及谋杀工具。这类[[化合物]]的使用已经被多国禁止或限制。[[铊中毒]]会造成[[脱发]]。<ref></ref>

==性质==

铊金属非常软,可延展性很高,在室温下可以用刀切割。它具有金属光泽,但在接触空气之后,会变为蓝灰色,与铅相似。长期置于空气中的铊会形成厚厚的氧化表层。要保存它的光泽,可以将其浸泡在油里。当接触水后,会形成氢氧化铊。硫酸和[[硝酸]]能快速溶解铊,分别形成硫酸亚铊和硝酸亚铊,而[[氢氯酸]]则会使铊表面形成一层不可溶的氯化铊。<ref name="HollemanAF"></ref>其[[标准电极]][[电势]]为−0.34,比铁的−0.44稍低。

===[[同位素]]===


铊共有25种同位素,原子量介乎184和210之间。稳定同位素有<sup>203</sup>Tl和<sup>205</sup>Tl,而<sup>204</sup>Tl则是最稳定的放射性同位素,半衰期有3.78年。<ref name="Audi"></ref>

<sup>202</sup>Tl(半衰期12.23天)可以在回旋加速器中合成,<ref></ref>而<sup>204</sup>Tl可以在核反应炉中对铊的稳定同位素进行中子[[活化]]制成。<ref name="Audi"/><ref name="Audi"/><ref></ref>

<sup>201</sup>Tl(半衰期73小时)会以[[电子捕获]]的方式进行衰变,并释放Hg [[X射线]](约70至80 [[电子伏特|keV]])以及总丰度为10%、能量分别为135和167 keV的[[光子]]。<ref name="Audi"/>它既能提供良好的示踪效果,又不会使病人承受过大的辐射剂量,所以是核[[医学成像]]的理想示踪剂。它是铊元素核子心脏负荷测试中最常用的同位素。<ref></ref>

<sup>208</sup>Tl(半衰期3.05分钟)是钍衰变链的自然产物之一。它所释放的2615 keV[[伽马射线]]是自然背景[[辐射]]中的一大主要高能特征。

===化学性质===


铊的两个主要氧化态为+1和+3。当处于+1态时,铊化合物和钾或银的化合物十分相近,因此在元素刚被发现后不久,一些欧洲化学家(英国除外)曾把它当做碱金属。<ref></ref>

氧化态为+3的化合物与相对应的铝(III)化合物相似。它们具有较高的氧化性,如Tl<sup>3+</sup> + 3 e<sup>–</sup> → Tl(''s'')反应的还原电势为+0.72 V。氧化铊(III)是一种黑色固体,在800 °C以上温度会分解,形成氧化铊(I)和氧气。<ref name="HollemanAF"/>

==历史==

1861年,威廉·克鲁克斯和克洛德-奥古斯特·拉米(Claude-Auguste Lamy)利用火焰光谱法,分别独自发现了铊元素。<ref>* (1861年3月30日)Crookes, William "On the existence of a new element, probably of the sulphur group," ''Chemical News'', vol. 3, [http://books.google.com/books?id=6QcAAAAAMAAJ&pg=PA193 pp. 193–194]; reprinted in: ;
* (1861年5月18日)Crookes, William "Further remarks on the supposed new metalloid," ''Chemical News'', vol. 3, [http://books.google.com/books?id=6QcAAAAAMAAJ&pg=PA303 p. 303].
* (1862年6月19日)Crookes, William "Preliminary researches on thallium," ''Proceedings of the Royal Society of London'', vol. 12, pages 150–159.
* (1862年5月16日)Lamy, A. "De l'existencè d'un nouveau métal, le thallium," ''Comptes Rendus'', vol. 54, [http://gallica2.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k30115.image.r=Comptes+Rendus+Hebdomadaires.f1254.langFR pages 1255–1262].</ref>由于在火焰中发出绿光,所以克鲁克斯提议把它命名为“Thallium”,源自[[希腊文]]中的“”(thallos),即“绿芽”之意。<ref></ref><ref>Liddell, Henry George and Scott, Robert (eds.) "[http://perseus.mpiwg-berlin.mpg.de/cgi-bin/resolveform?lookup=qallos&type=begin&lang=greek&searchText=&options=Sort+Results+Alphabetically&.submit=Submit&formentry=1&lang=greek θαλλος]", in ''A Greek–English Lexicon'', Oxford University Press.</ref>

在罗伯特·威廉·本生和古斯塔夫·基尔霍夫发表有关改进火焰光谱法的论文,<ref></ref>以及在1859至1860年发现铯和铷元素之后,科学家开始广泛使用火焰光谱法来鉴定矿物和化学物的成份。克鲁克斯用这种新方法判断[[硒]]化合物中是否含有碲,样本由[[奥古斯特·威廉·冯·霍夫曼|奥古斯特·霍夫曼]]数年前交给克鲁克斯,是德国哈茨山上的一座硫酸工厂进行铅室法过程后的产物。<ref></ref><ref></ref>到了1862年,克鲁克斯能够分离出小部份的新元素,并且对它的一些化合物进行化学分析。<ref name="DeKosky"></ref>拉米所用的[[光谱仪]]与克鲁克斯的相似。以黄铁矿作为原料的硫酸生产过程会产生含硒物质,拉米对这一物质进行了[[光谱分析]],同样观察到了绿色谱线,因此推断当中含有新元素。他友人弗雷德·库尔曼(Fréd Kuhlmann)的硫酸工厂能够提供大量的副产品,这为拉米的研究带来了[[化学]]样本上的帮助。<ref></ref>他判断了多种铊化合物的性质,并通过电解法从铊盐产生了铊金属,再经熔铸后制成了一小块铊金属。

拉米在1862年伦敦国际博览会上“为发现新的、充裕的铊来源”而获得一枚奖章。克鲁克斯在抗议之后,也“为发现新元素铊”而获得奖章。两人之间有关发现新元素的荣誉之争议持续到1862至1863年。争议在1863年6月克鲁克斯获选为英国皇家学会院士之后逐渐消退。<ref name="James"></ref><ref name="Murder"></ref><!-- 铊曾被用作杀鼠剂,减轻[[肺结核]]病人出汗以及一般[[脱毛]]之用。Thallium Toxicity and the Role of Prussian Blue in Therapy 10.1016/S1383-5742(97)00022-7 10.1007/BF01684859 http://quod.lib.umich.edu/cgi/t/text/text-idx?c=nal;idno=17038117.0238.001-->

铊一开始的最大用途是杀鼠剂。在多次意外之后,美国于1972年2[[月经]]第11643号[[行政命令 (美国)|行政命令]]禁止使用铊杀鼠剂。其他国家也接连实施禁令。<ref name="USGS1972"></ref>

==存量及生产==

铊在地球地壳中并不属于稀有的物质,含量约为0.7 mg/kg,<ref name="USGS-CS2010"></ref>主要存在于黏土、土壤和花岗岩中的钾基矿物内。然而在商业上从这些矿物开采铊却并不容易。铜、铅、锡等重金属硫化矿中含有微量的铊元素,这才是其最大的实际来源。<ref></ref><ref name="Vira"></ref>

[[File:Hutchinsonite-131710.jpg|thumb|left|[[硫砷铊铅矿]][[晶体]](TlPbAs<sub>5</sub>S<sub>9</sub>)]]
含有铊的矿物包括硒铊银铜矿(TlCu<sub>7</sub>Se<sub>4</sub>)、硫砷铊铅矿(TlPbAs<sub>5</sub>S<sub>9</sub>,亦称红铊铅矿)以及红铊矿(TlAsS<sub>2</sub>)等。<ref></ref>黄铁矿中也含有微量的铊,铊是黄铁矿加工生产硫酸过程中的一种副产品。<ref name="sl2001"></ref><ref name="Downs"></ref>

铊也可以从铅和[[锡矿]]的冶炼过程中取得。海床上所发现的锰结核含有铊,但如此的开采成本高昂,不切实际。开采过程还可能对生态环境造成破坏。<ref></ref>另外,以锑、砷、铜、铅或银为主要成份的一些矿物可以含有16%至60%的铊,但这类矿物极为罕见,所以并未成为商业开采的主要来源。<ref name="USGS-CS2010"/>位于[[马其顿共和国|马其顿]]南部的阿尔沙尔矿场()是历史上唯一一处开采铊的矿场。矿藏是几种稀有铊矿物的来源,如红铊矿,估计总的铊含量仍有500吨。<ref></ref><!-- The "Alshar" epithermal Au-As-Sb-Tl deposit, located in southern Macedonia, is the only larger mining area 10.1134/S1075701506030020 http://www.jstor.org/pss/2843882 -->

铊是铜、锡和铅冶炼过程的副产品,<ref name="USGS-CS2010"/>可以从烟气或熔渣中萃取出来。<ref name="USGS-CS2010"/>这些物质都含有许多铊以外的矿物杂质,所以首先要进行[[纯化]]。原料经碱或硫酸浸洗后,可洗出铊元素,经沉淀移除更多的杂质。最后产生的硫酸铊可以经[[电解]]把铊金属堆积在铂片或不锈钢片上。<ref name="Downs"/>美国地质调查局估计,铊的全球总年产量为10吨左右。<ref name="USGS-CS2010"/>产量在1995年至2009年间从15吨下降到10吨,降幅为33%。如果铊有更大的实际应用,例如仍在实验阶段的含铊高温超导体,根据目前铊矿藏的存量,产量是能够重新提高的。<ref name="USGS-CS2010"></ref>

==应用==

===已淘汰的用途===

硫酸亚铊无臭无味,曾被广泛用作杀鼠剂和杀虫剂。自1972年起,美国已禁止硫酸亚铊的使用,<ref name="USGS1972"/>其他国家也接着陆续实施禁令。<ref name="sl2001"/>人们曾使用铊盐来治疗癣等[[皮肤]]感染病,以及减轻肺结核病人[[夜间盗汗]]的情况。不过这一用途颇为有限,因为铊盐的[[治疗指数]]区间较窄,更先进的相应药物也很快将其淘汰了。<ref name=CRC/><ref></ref><ref></ref>

===光学===

溴化铊和碘化铊晶体硬度较高,而且能够透射波长极长的光线,所以是良好的红外线光学材料,商品名为KRS-5和KRS-6。<ref></ref>氧化亚铊可用来制造高[[折射率]]玻璃,而与硫或硒和砷结合后,可以制成高密度、低熔点(125至150 °C)玻璃。这种玻璃在室温下特性和普通玻璃相似,耐用、不溶于水,且具有特殊的折射率。<ref></ref>

===电子===

[[File:Thallium rod corroded.jpg|thumb|right|受侵蚀的铊金属棒]] 硫化亚铊的电导率会随红外线的照射而变化,所以能应用于光敏电阻。<ref name=CRC></ref>硒化铊被用于辐射热测量计中,以探测红外线。<ref></ref>在硒半导体中掺入铊,可以提高其效能,所以一些硒整流器中含有这种含铊半导体。<ref name=CRC/>另一项铊的应用是在伽马射线探测器中的[[碘化钠]]里作掺杂物。碘化钠晶体内掺入少量铊,可以增强它产生电离闪烁的效果。<ref></ref>氧分析仪中的一些[[电极]]也含有铊元素。<ref name="sl2001"/>

===高温超导===

科学家正在进行有关铊高温超导体方面的研究,潜在应用包括[[磁共振成像]]及发电和电力传输等。这些研究在1988年首个铊钡钙铜氧超导体被发现之后开始。<ref></ref>铜酸铊超导体的临界温度超过120 K。一些掺[[汞]]的铜酸铊超导体在常压下的临界温度甚至超过130 K,几乎达到已知临界温度最高的铜酸汞超导体。<ref></ref>

===医学===

在核医学广泛使用锝-99m之前,半衰期为73小时的铊-201曾经是核心动描记所使用的主要放射性同位素。今天,铊-201也被用于针对[[冠心病]]危险分层的负荷测试当中。<ref></ref><!--<ref>[http://www.wramc.amedd.army.mil/departments/nuclear/PatientInfo/Thallium.htm Thallium Test] from Walter Reed Army Medical Center</ref><ref>[http://www.americanheart.org/presenter.jhtml?identifier=4743 Thallium Stress Test] from the American Heart Association</ref>-->这一同位素的产生器与用来生成锝-99m的类似。<ref></ref>产生器中的铅-201(半衰期9.33小时)会经电子捕获衰变成铊-201。铅-201则是在回旋加速器中通过(p,3n)或(d,4n)反应分别对铊进行质子或氘核撞击而产生的。<ref>[http://www.med.harvard.edu/JPNM/physics/isotopes/Tl/Tl201/prod.html Thallium-201 production] from [[哈佛医学院|Harvard Medical School]]'s Joint Program in Nuclear Medicine</ref><ref></ref>

====铊负荷测试====

铊负荷测试是闪烁扫描法的一种,它通过测量铊的含量来推算组织[[血液]]供应量。活[[心肌细胞]]拥有正常的[[钠钾泵|钠钾离子交换泵]]。Tl<sup>+</sup>离子会与K<sup>+</sup>泵结合,进入细胞内。<ref name=GJTaylor></ref>运动以及[[腺苷]]、[[双嘧达莫]]等[[血管扩张剂]]都可以造成[[冠状动脉]]窃流。扩张了的正常[[动脉]]血液量和流速都会增加,[[梗死]]或[[缺血]]的组织则会呈现较小的变化。<ref></ref>这种血液[[重组]]现象是缺血性冠心病的征兆。通过比对负荷前后的铊分布情况,可以判断需要进行[[心肌]][[血管]]重建术的组织部份。<ref name=GJTaylor/>

===其他用途===

一种汞铊合金在铊含量为8.5%时形成共晶系统,其熔点为−60 °C,比汞的熔点还要低20 °C。这种合金被用于[[温度计]]和[[低温]]开关当中。<ref name=CRC/>在有机合成方面,铊(III)盐(如三硝酸铊和三[[乙酸]]铊)可以为芳香烃、酮类、烯烃等的转化反应作[[试剂]]。<ref></ref>铊是镁海水电池阳极板的合金材料成份之一。<ref name="sl2001"/>可溶铊盐加入镀金液中,可以加快镀金速度和降低镀金层的粒度。<ref></ref>

[[甲酸]]铊(I)(Tl(CHO<sub>2</sub>))和丙二酸铊(I)(Tl(C<sub>3</sub>H<sub>3</sub>O<sub>4</sub>))的等量混合水溶液称为克列[[里奇]]溶液(Clerici solution,亦称轻重矿分离液)。它是一种无臭液体,颜色会随铊盐浓度的降低而从黄色变为清澈。溶液在20 °C密度为4.25 g/cm<sup>3</sup>,是已知最重的水溶液之一。人们利用矿物在克列里奇溶液上漂浮的原理,测量各种矿物的密度。然而由于铊的[[毒性]]和溶液的[[腐蚀性]],这种方法逐渐被淘汰了。<ref name=jahns></ref><ref name=b1></ref><!-- http://books.google.com/books?id=v-04Kn758yIC&pg=PA108 Chemistry of aluminium, gallium, indium, and thallium Von Anthony John Downs Uses of ThalliumSpringer, 19939780751401035 http://books.google.com/books?id=fIu58uZTE-gC&pg=PA390 Structure-property relations in nonferrous metals Von Alan M. Russell,Kok Loong Lee 9780471649526John Wiley and Sons, 2005 http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/thallium/mcs-2010-thall.pdf 10.1016/j.envint.2004.09.003 -->

碘化铊可以添加在金属[[卤化物]]灯中,优化灯的温度和颜色。<ref></ref><ref></ref>它可以使灯光靠近绿色,这对水底照明非常有用。<ref></ref>

==毒性及污染==


铊及其化合物毒性极高,在处理时的安全措施需格外严格。迄今已有多件因铊中毒而死亡的案例。<ref>[http://www.nj.com/news/index.ssf/2011/02/thallium_is_favored_method_of.html A 15-year-old case yields a timely clue in deadly thallium poisoning]. NJ.com (2011-02-13). Retrieved on 2013-09-03.</ref>铊需避免与皮肤接触,而在[[熔化]]铊金属时,也需保证充分的通风。铊(I)化合物的[[水溶性]]高,可以轻易透过皮肤吸收。根据美国劳工部,铊的允许暴露限值为,平均8小时内每平方米不超过0.1毫克。<ref>[https://www.osha.gov/dts/chemicalsampling/data/CH_271500.html Chemical Sampling Information | Thallium, soluble compounds (as Tl)]. Osha.gov. Retrieved on 2013-09-05.</ref>经皮肤进入体内的铊可以超过经呼吸吸收的量。<ref>[https://www.osha.gov/SLTC/surfacecontamination/ Safety and Health Topics | Surface Contamination]. Osha.gov. Retrieved on 2013-09-05.</ref>铊对于人类是一种怀疑致癌物。<ref name="WebEl"></ref>由于毒性高、几乎无味、可溶于水,所以历史上因意外或犯罪导致铊中毒死伤的案例并不鲜见。<ref name="Murder"/>

从人体移除铊元素的方法之一是使用能够吸收铊的[[普鲁士蓝]]。<ref></ref>病人每天需口服最多20克普鲁士蓝,药物通过[[消化系统]]后经粪便排出体外。[[血液透析]]和[[血液灌流]]方法也可以把铊从血液中移除。在治疗的后期阶段,病人需服用额外的钾,把铊从组织中带出来。<ref>[http://www.bt.cdc.gov/radiation/prussianblue.asp Prussian blue fact sheet]. US Centers for Disease Control and Prevention</ref><ref></ref>

根据美国国家环境保护局,铊的人为污染源包括水泥工厂所排放的气体、发电厂所燃烧的煤以及金属下水道。矿物加工时对铊进行淋溶的过程是造成水源中铊含量增高的主要原因。<ref name="Vira"/><ref></ref>

==参考资料==



==外部链接==
* [http://www.periodicvideos.com/videos/081.htm Thallium] at ''The Periodic Table of Videos''(诺丁汉大学)
* [http://www.emedicine.com/emerg/topic926.htm Toxicity, thallium]
* [http://toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/search/r?dbs+hsdb:@term+@na+@rel+thallium,+elemental NLM hazardous substances databank – Thallium, elemental]
* [http://www.atsdr.cdc.gov/tfacts54.html ATSDR – ToxFAQs]
* [http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0608.html CDC - NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards]


[[Category:铊| ]]

[[Category:硼族元素]] [[Category:第6周期元素|6a]] [[Category:化学元素|6a]]

==参考来源==
*[http://zh.wikipedia.org/wiki/%E9%93%8A 维基百科-铊]
== 百科帮你涨知识 ==

[http://www.zk120.com/ji/ 查找更多中医古籍]

[http://www.zk120.com/an/ 查找更多名老中医的医案]

[http://www.zk120.com/fang/ 查找更多方剂]
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