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吡咯

添加1,656字节, 2017年2月24日 (五) 18:21
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{{chembox| Name = '''吡咯| ImageFileL1_Ref = {{chemboximage|correct|??}}| ImageFileL1 = Pyrrole'''（Pyrrole，'''1-2D氮杂-numbered.svg| ImageSizeL1 = 100| ImageFileR1_Ref = {{chemboximage|correct|??}}| ImageFileR1 = Pyrrole2,4-2D-full[[环戊二烯]]'''），[[杂环化合物]]之一。分子式，[[分子量]]：67.svg| ImageSizeR1 = 120| ImageFileL2 = Pyrrole09，CAS号109-CRC97-MW7。熔点-3D23℃，沸点129-vdW131℃，密度0.png967g/cm。 多个吡咯环可以形成更大的环系，如[[血红蛋白]]中的[[卟啉]]环，[[叶绿素]]中的卟吩环和[[维生素B12]]中的[[咕啉]]环。 | ImageFileR2 = Pyrrole-CRC-MW-3D-balls-A.png| ImageSizeR2 = 120性质与反应==| ImageFile3 = Pyrrole.png| ImageSize3 = 300px| ImageName = 吡咯的结构| IUPACName = Pyrrole453–1–1–1–1{{cite journal | title 酸[[碱性]]= The aromatic pathways of porphins, chlorins and bacteriochlorins | author = Jonas Jusélius and Dage Sundholm | journal =  吡咯碱性较其它胺类弱，其[[共轭]]酸的pK<sub>aH</sub>约为–1到–2。这是因为氮原子上的一对电子与两个[[Phys. Chem. Chem. Phys双键]]上的电子形成离域体系（Π）。正因为如此，吡咯有芳香性，形成共轭酸后芳香体系被破坏，故吡咯氮不易结合质子。 吡咯有微弱[[酸性]]，其pK<sub>a</sub>为16.5。用[[正丁基]]锂和[[氢化钠]]之类的[[强碱]]处理吡咯得其负离子，与亲电[[试剂]] | year 如碘甲烷反应得N-甲基吡咯。 == 2000 | volume = 2 | pages 芳香性= 2145–2151 | doi = 10.1039/b000260g | format =  与苯和其它五元杂环化合物比较，亲电取代反应活性吡咯＞呋喃＞[[噻吩]]＞苯。吡咯亲电取代反应反应活性非常高，例如吡咯在[[Open access (publishing)|Open access氢氧化钠]] | issue 作用下与碘反应生成四碘吡咯。<ref name= 10}}aHa王积涛，张保申，王永梅，胡青眉编著。2003年。《有机化学（第二版）》。天津南开大学出版社 "Wang">王积涛，张保申，王永梅，胡青眉编著。2003年。《有机化学（第二版）》。天津南开大学出版社 ISBN 9787310006205邢其毅等。《基础有机化学》第三版下册。北京：高等教育出版社，2005年。ISBN 9787310006205这是由于吡咯π电子云密度高于苯，且碳正离子中间体非常稳定。吡咯硝化不宜直接使用[[硝酸]]，因易被氧化，常使用温和的非质子试剂硝酸[[乙酰]]酯；磺化也避免使用[[硫酸]]，常用[[吡啶]]与三氧化硫[[加合物]]作磺化试剂。<ref name="Xing">邢其毅等。《基础有机化学》第三版下册。北京：高等教育出版社，2005年。ISBN 978-7-04-017755-8{{cite journal  :[[Image:Pyrrole Resonance.png| title = Comparison of Benzene, Nitrobenzene, and Dinitrobenzene 2-Arylsulfenylpyrroles 700px| author = Jose R. Garabatos吡咯的共振式]] 吡咯亲电取代反应α位活性更高，可通过曼尼希反应或Vilsmeier-Perera, Benjamin H. Rotstein, and Alison Thompson | journal = Haack反应从吡咯制备α位上有[[取代基]]的[[J. Org. Chem.衍生物]] | year 。<ref name= 2007 "GP"> :[[Image:PyrroleFormylation.png| volume = 72 400px| pages = 7382–7385 | doi 吡咯的Vilsmeier-Haack反应其中巯基作为保护基，可在兰尼镍催化下加氢脱去。]] 吡咯与醛缩合得卟啉环，如[[苯甲醛]]与吡咯反应，[[冷凝]]得四苯基卟啉。对于取代吡咯，如已有基团为[[邻对位]]定位基，第二个基团进入相邻α位；如为间位定位基，则进入间位α位。<ref name= 10.1021"Xing"/jo070493r | pmid = 17705533 | issue = 19}}>
===聚合===
吡咯在浓酸中[[树脂]]化，在冷的[[稀酸]]或[[三氯化铁]]的[[甲醇]]溶液中聚合，得到导电[[化合物]]聚吡咯。44342n2{{cite book | title 聚吡咯。<ref name= Purification of Laboratory Chemicals | edition "Wang"/> :n C<sub>4</sub>H<sub>4</sub>NH + 2 FeCl<sub>3</sub> → (C<sub>4</sub>H<sub>2</sub>NH)<sub>n</sub> + 2 FeCl<sub>2</sub> + 2 HCl = 5th | author = Armarego, Wilfred, L.F.; Chai, Christina, L.L. | year = 2003 | publisher 氧化= Elsevier | pages = 346}} = 与其它胺一样，吡咯在空气中和光照下氧化变黑，生成聚吡咯和多种胺氧化物。因此吡咯使用前需要蒸馏。 <gallery>
Image:Pyrrole Pre Distillation.jpg|蒸馏不纯的吡咯
Image:Pyrrole Post Distillation.jpg|得到无色透明的馏分
</gallery> ===D-A反应=== 吡咯在一定条件下例如路易斯酸[[催化]]，或加热，[[高压]]而作为双烯体参与D-A反应。 ==合成== 工业上吡咯由呋喃在固体酸催化剂作用下与氨反应得到。<ref name="Ullmann">Albrecht Ludwig Harreus "Pyrrole" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002, Wiley-VCH, Weinheim. {{DOI :[[Image:Pyrrolsynthese1.svg|10.1002200px|从呋喃合成吡咯]] 以氧化铝为催化剂，在氨的作用下可从呋喃和[[噻唑]]合成吡咯。这个反应名为Yurev合成，可实现吡咯、呋喃、噻吩环系的互变。<ref name="Xing"/14356007.a22_453}}>
另一种方法是由{{en-link|半乳糖二酸|mucic acid|半乳糖二酸}}的铵盐另一种方法是由的铵盐[[脱水]]制得。通常用[[甘油]]作溶剂，加热[[半乳糖]]二酸铵，蒸出生成的吡咯。二酸铵，蒸出生成的吡咯。Practical Organic Chemistry, Vogel, 1956, Page 837, [http://www.sciencemadness.org/library/books/vogel_practical_ochem_3.pdf Link (12 MB)]
:
'''Piloty–Robinson吡咯合成'''使用肼和2倍[[当量]]的醛做原料，合成3,4位上具有特定取代基的吡咯。 反应生成[[二亚胺]]中间体（R–C=N−N=C–R），然后在[[盐酸]]作用下重排，失去一[[分子]]氨关环得取代吡咯。
改进的方法加入苯甲酰氯，在高温与[[微波]]照射反应：<ref name=milgram>
:[[Image:Piloty-Robinson reaction.png|400px|Piloty–Robinson合成<ref name=milgram/>]]
==相关条目==
* {{en-link|吡咯尿症|Pyroluria|吡咯尿症}}
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取自“https://baike.duguji.cn/baike/w/特殊:移动版差异/388615”

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